北京时间10月23日，2013-14赛季欧冠小组赛第3比赛日E-H组继续进行，蓝军切尔西客场挑战沙尔克04。经过90分钟的激战，最终切尔西客场凭借托雷斯和阿扎尔的进球3-0大胜沙尔克04，这也是穆里尼奥在德国战场的首场胜利。3轮过后切尔西2胜1负积6分跃居小组第一，沙尔克04同积6分，因胜负关系位列第2。同组的另外一场比赛布加勒斯特星队主场1-1战平巴塞尔，布加勒斯特积1分小组垫底，巴塞尔积4分暂列小组第3。
两队在历史上交战过2次，切尔西1胜1平进2球失0球；其中主场1胜进2球失0球。双方在07-08赛季的欧冠小组赛中相遇，切尔西主场2-0战胜沙尔克，客场0-0战平。之后沙尔克04两次主场对阵英格兰球队都没能取得进球，分别是08-09赛季小组赛和10-11赛季欧冠半决赛首回合以0-2的同样比分输给曼城和曼联。
切尔西对阵德甲球队的总战绩为7胜4平4负。11-12赛季欧冠决赛他们击败拜仁慕尼黑夺冠，在慕尼黑球场举行的那场比赛双方常规时间1-1战平，结果蓝军点球4-3胜出，历史上第一次夺得欧冠冠军。包括资格赛在内，德国俱乐部过去12场主场欧冠赛事仅失利3场，赢了其余9场。沙尔克04在本赛季资格赛附加赛中主场1-1战平帕奥科，凭借客场3-2的胜利他们顺利晋级。
开场2分钟，托雷斯禁区外接伊万的分球转身抽射打在沙尔克04后卫的身上弹出底线。第5分钟，切尔西客场打破僵局，兰帕德左侧角球给到前点，伊万诺维奇头球摆渡，托雷斯后门柱包抄在几乎0度角的情况下头球破网，1-0，本场比赛也是托雷斯代表切尔西各项赛事的第100次首发。第8分钟，兰帕德禁区外大力抽射，皮球被希尔德布兰挡出。第13分钟，克莱门斯右路突破后分球，博阿滕禁区内头球攻门，皮球被切赫挡出。
第20分钟，切尔西在右路连续传递配合将皮球给到门前，奥斯卡小角度抽射打在沙尔克04后卫的腿上出底线。第26分钟，诺伊施泰特中路直塞，内田笃人高速插上禁区内小角度推射，皮球飞向看台。第36分钟，博阿滕单刀面对切赫射门被挡，不过边裁也示意博阿滕越位在先。第40分钟，博阿滕禁区外摆腿大力抽射，皮球被切赫单手托出。随后沙尔克04右路角球给到门前，赫韦德斯中路头球攻门，皮球再一次被切赫单掌化解。上半时比赛结束，切尔西客场凭借托雷斯开场5分钟的进球暂时1-0领先沙尔克04。
下半时双方易地再战，第47分钟，琼斯后场铲球犯规被出示黄牌警告。第50分钟，切尔西前场右路任意球机会，兰帕德主罚送到门前，托雷斯前点后蹭，皮球击中近角横梁和立柱的交界处被希尔德布兰得到。第53分钟，卡希尔放倒博阿滕被出示黄牌警告。第61分钟，沙尔克04德拉克斯勒左路突破之后横传门前，切赫飞身侧扑将险情化解。第62分钟，克莱门斯门前头球攻门，角度太正被切赫的到。
第66分钟，沙尔克04右路角球给到门前，梅耶尔头球摆渡，赫韦德斯中路头球攻门稍稍偏出。第67分钟，诺伊施泰特中场拉人犯规被出示黄牌警告。第68分钟，切尔西扩大领先优势，阿扎尔后场带球躲过对方两人的阻截快速突破后分给奥斯卡，奥斯卡利用速度强行摆脱琼斯后禁区内倒地横传，托雷斯无人防守情况下扣过希尔德布兰推射空门得分。2-0。随后沙尔克04换人调整，科拉希纳茨换下琼斯，绍洛伊换下博阿滕。第72分钟，切尔西换人调整，米克尔换下许尔勒。
第78分钟，沙尔克04换人调整，格雷斯卡换下梅耶尔。第83分钟，德雷克斯勒禁区右肋抽射，皮球稍稍偏出。随后切尔西换人调整，路易斯换下奥斯卡。第87分钟，切尔西锁定胜局，拉米雷斯后场断球直塞阿扎尔，阿扎尔带球奔袭30米后杀入禁区，面对希尔德布兰推射远角破网，3-0。第88分钟，切尔西换人调整，埃托奥换下阿扎尔。最终全场比赛结束，切尔西客场凭借托雷斯和阿扎尔的进球3-0大胜沙尔克04，3轮过后2胜1负积6分跃居小组第一。
沙尔克（4-2-3-1）：34-希尔德布兰/22-内田笃人、32-马蒂普、4-赫韦德斯、15-奥戈/13-琼斯（69’6-科拉希纳茨）、33-诺伊施泰特/11-克莱门斯、7-梅耶尔（78’8-格雷斯卡）、10-德拉克斯勒/9-博阿滕（69’28-绍洛伊）
切尔西（4-2-3-1）：1-切赫/2-伊万诺维奇、26-特里、24-卡希尔、28-阿斯皮利奎塔/7-拉米雷斯、8-兰帕德/17-阿扎尔（88’29-埃托奥）、11-奥斯卡（83’4-路易斯）、14-许尔勒（72’12-米克尔）/9-托雷斯
布加勒斯特星 1-1 巴塞尔
上半时比赛，主场作战的布加勒斯特在斯坦丘和特纳塞的率领下频频威胁巴塞尔的禁区，但由于对方门将和门前的感觉不是很理想，布加勒斯特星队未能打破僵局。下半时易地再战，巴塞尔先声夺人，48分钟，斯特雷勒助攻，迪亚兹大禁区外右脚抽射，皮球钻入主队大门，1-0，巴塞尔领先。88分钟，布加勒斯特星队扳平比分，波帕中路突破分球，替补出场的达杜中路抽射破网，1-1。此役过后布加勒斯特积1分小组垫底，巴塞尔积4分暂列小组第3。
布加勒斯特星（4-5-1）：12-特特鲁沙努/17-乔治耶夫斯基、4-苏卡拉、14-拉托列维斯基、6-加尔多什/55-保尔斯安鲁、23-斯坦丘、5-潘杜里、10-特纳塞、77-波帕/25-皮奥瓦卡里
巴塞尔（4-3-3）：1-萨摩/15-沃塞尔、13-伊万诺夫、16-沙尔、19-萨法里/20-弗雷、8-迪耶、21-迪亚兹/14-施特克尔、9-斯特雷勒、22-萨拉赫（梁新）
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