北京时间8月20日凌晨，2013/14赛季西甲联赛首轮全部结束，在两支升班马的对决中，比利亚雷亚尔客场3比2逆转阿尔梅里亚，另外一支升班马埃尔切客场0比3不敌巴列卡诺，上赛季惊险保级的塞尔塔主场2比2战平西班牙人。在周日结束的两场比赛中，马竞客场3比1力克塞维利亚，奥萨苏纳主场1比2不敌格拉纳达。
阿尔梅里亚2-3比利亚雷亚尔
两支球队都是本赛季重返西甲。第39分钟，主场作战的阿尔梅里亚率先破门，拉菲塔禁区右侧传中，罗德里抢前点顺着皮球将球推入远角，1比0。潜水艇在第65分钟扳平比分，佩雷拉反越位成功突入禁区右侧，他的小角度射门，皮球被阿尔梅里亚回追的前锋杜巴比尔伸脚挡入自家大门，1比1。第74分钟主队再度超出比分，苏索前场右侧左脚将球斜传至禁区左侧，罗德里反越位成功他先是停下皮球，随后近距离左脚劲射破门，2比1。
潜水艇在终场前连入两球逆转，第83分钟，阿基诺突入禁区右侧将球横传到门前，今夏从马洛卡加盟的前巴萨球星吉奥瓦尼-多斯桑托斯中路左脚将球推入空门，2比2。第86分钟，潜水艇上演绝杀，多斯桑托斯突入禁区右侧，在吸引了两名防守球员后将球横传，佩雷拉中路右脚射门，皮球打在后卫腿上折射入网，2比3，比利亚雷亚尔取得赛季开门红。
巴列卡诺3-0埃尔切
升班马埃尔切上赛季获得西乙冠军，时隔24年后重返西甲。比赛的僵局在第40分钟被打破，巴列卡诺的新援尼格斯禁区右侧传中，今夏从巴拉多利德加盟的前皇马前锋布埃诺点球点附近倒地左脚铲射破门，1比0。4分钟后巴列卡诺再下一城，布埃诺传球，佩雷亚禁区前右脚大力远射破门。第74分钟，巴列卡诺前场连续打出一脚出球的配合，布埃诺带球到禁区前右侧突然右脚远射，皮球飞入大门左上角，3比0，巴列卡诺首轮取得大胜。
塞尔塔2-2西班牙人
第42分钟，主场作战的塞尔塔取得领先，丹麦国脚克隆德利前场将球挑传到禁区右侧，洛佩斯得球后小角度低射将球打入远角，1比0。下半场开场仅1分钟，塞尔塔扩大比分，克隆德利前场左侧将球斜传至禁区，查尔斯中路无人盯防的情况下将球顶入大门左下角，2比0。不过顽强的西班牙人此后连扳两球，第53分钟，塞尔吉奥-加西亚带球突入禁区，球被塞尔塔的前巴萨中卫丰塔斯伸脚拦截，巴萨旧将维克托-桑切斯禁区弧前迎球劲射，皮球窜入大门右角，2比1。第75分钟，西班牙人扳平比分，哈维-洛佩斯前场右侧精准的直传，蒂埃维突入禁区右侧，面对门将冷静的左脚将球推入远角，2比2。这也是本轮唯一一场平局。
塞维利亚1-3马竞
本场比利亚首发为马竞上演了西甲首秀，他与迭戈-科斯塔搭档锋线。塞维利亚在第21分钟险些破门，科克右路传中，今夏加盟的锋线新援巴卡禁区中路鱼跃头球，皮球砸在横梁上弹回。马竞在第35分钟取得领先，科克右侧开出角球，米兰达前点头球摆渡，后点的迭戈-科斯塔在无人盯防的情况下，侧身右脚抽射破门，1比0。2分钟后塞维利亚扳平比分，佩罗蒂前场中路右脚大力远射，皮球飞入大门右上角，1比1。第70分钟，比利亚被换下场，葫芦娃的首秀并无亮点。第79分钟马竞再度领先，科克又送出助攻，迭戈-科斯塔突入禁区右侧后低射远角破门，1比2，巴西人梅开二度。伤停补时阶段，马竞再下一城锁定胜局，巴普蒂斯塔奥传球，乌拉圭国脚罗德里格斯连续过掉两人，禁区右侧小角度左脚推射破门，比分定格为1比3。
奥萨苏纳1-2格拉纳达
第38分钟，客场作战的格拉纳达取得领先，恩约姆突入禁区右侧将球横传门前，埃尔-阿拉比小禁区中路倒地左脚铲射将球打进空门，0比1。半场结束前格拉纳达再下一城，贝尼特斯右侧开出角球，耶普达前点甩头攻门将球顶入远角，0比2。奥萨苏纳在第57分钟扳回一城，左路的传中球被格拉纳达后卫挡出，普尼亚尔禁区弧内迎球劲射破门，1比2，最终奥萨苏纳主场告负。（丁武）
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